国内外玩具有害化学物质检测新要求, 检测检验寻求质量安全解决方案

玩具是我国大宗出口商品 ,世界上近 2/3 的玩具是在中国生产的 , 而限制玩具中有害化学物质含量,一直是全球关注的一个焦点话题,世界各国尤其是发达国家纷纷出台日益严格的法规和标准对玩具中有害化学物质进行限制 

除了不断修订玩具安全标准外, 还不断推出新法令法规, 增加有关限制玩具中有害化学物质的项目 , 或降低玩具中有害化学物质的限量 

为了帮助玩具企业和玩具检测机构了解国内外有关玩具有害化学物质的要求, 寻求满足玩具中有害化学物质新要求的解决方案, 本文综述了近五年国内外有关玩具有害化学物质的要求及检测方法的进展, 同时还对如何提高主要化学检测项目的准确性提出了积*的建议。涉及的化学物质项目主要包括重金属 、增塑剂、有机化合物 、阻燃剂 、多环芳烃等。 

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该指令要求 :对于所有玩具和儿童产品 中的塑胶材料 ,DBP、DEHP 、BBP 此 3 类增塑剂质量百分比总和不得超过 0.1 %;对于可被儿童放 入口中的玩具及儿童产品中的塑胶材料 ,DINP、 DIDP 、DNOP 此 3 类增塑剂质量百分比总和不得 超过 0.1 %。

美国玩具标准对邻苯二甲酸酯增塑剂要求较为宽松,ASTM F963 规定玩具奶嘴 、摇铃和咬圈中 的DEHP 含量不得超出 3 %。但*近旧金山、加州 和华盛顿州等多个州有类似欧盟的较严格的立法 限制 。

此外,南美的巴西 、韩国等有类似的规定。 

玩具中有机化学物质 2005 年 , 欧洲标准化委员会(CEN)发布了 EN71-9 标准, 该标准对玩具中所含的有机物质提出了总体要求,限制的有机化学物质近百种,对每种有机化学物质都规定了限量, 主要包括阻燃 剂、染料、芳香胺、单体、可迁移溶剂 、可吸入溶剂、 防腐剂、增塑剂(不包括邻苯二甲酸酯类增塑剂) 等几类。

EN 71-9 目前还没有确定为协调标准,即不作强制性的要求, 但值得注意的是,作为自愿性 标准它经常被欧盟买家采用。 

重金属检测方法世界各国的玩具安全标准中对可溶重金属的限制要求及测试方法目前已趋于一致 , 基本上都是模拟玩具材料被儿童吞咽后在0.07 mol/L 的盐酸模拟胃液中萃取一定时间, 然后分析迁移到该模拟胃液中的重金属浓度。

但加拿大玩具标准中对涉及可溶性金属元素的限量和测试方 法有所不同,主要差异为采用 5 %的盐酸溶液对 5 种重金属元素进行萃取。 

新修订玩具安全指令对检测提出更高的要求,对于表 1 中锑 、砷等元素由于 ICP-AES 灵敏度无法达到要求, 必须采用检测成本更高的 ICP-MS或对萃取后的溶液样品进行富集 10 ～ 100 倍后再 用ICP-AES 测定 , 建议采用 Bio-Rad 公司 Chelex100(EDTA 型)螯和树脂(100 ～ 200 目)进行富 集;对于新要求中的三价铬和六价铬测定可采 用AG50W-X8 强酸性阳离子交换树脂(100 ～ 200 目)进行分离, 上柱后因三价铬被吸附测定六价 铬,被吸附的三价铬再用 3 mol/L HCl 洗脱下来测 定 ;而对有机锡的测定, 可参考德国标准 DIN 38407-13 采用四乙基硼化钠烷基化后用GC-MS 分析。

针对玩具涂层总铅的检测, 目前尚无专门的标准方法 , 但美国 ASTM E1645给出了涂料 中铅的检测方法, 方法采用电加热板酸湿法消解和微波消解两种前处理方法。

我国拟修改采用该标准制定玩具表面涂层中铅总含量检测的标准方 法。目前各国关于金属首饰铅含量测试方法不一 致,美国CPSC 提出先进行总含量测试进行筛选, 如总含量 ≤0.06 %, 即合格, 否则 , 用 0.07 mol/L 盐酸分 3 次共 6 h 萃取 , 测定 3 次铅释放量的总 和。日本 ST 2002 标准 则采用与 ISO 8124-3 一 致的方法 。 

邻苯二甲酸酯增塑剂检测方法国际上对PVC塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂还没有一个通用的检测方法, 各个检测机构一般是参照 ASTM D3421方法进行 , 但是采用这种方法时间长 ,操作繁琐 、强度大 、对 DINP 、DIDP 无 法准确定性,而且方法检测限无法满足要求。 

广东进出口玩具检验中心在 2002 年即对聚氯乙烯玩具和儿童用品中邻苯二甲酸酯增塑剂的 分析方法进行研究, 2007 年将该方法已转化为 国家标准并即将发布 。

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